三十烷醇 | 沉舟侧畔千帆过,病树前头万木春

三十烷醇是一种植物生长调节剂,也是一种动物用药。1933年卡巴尔首先从苜蓿中分离出来,1974年Khanma等人从绿茶中鉴定出直链脂肪醇——1-三十烷醇〔CH3(CH2)28CH2OH〕,以后就称其为“三十烷醇”。1975年里斯(S.K.Ries)在苜蓿叶片的粗提液中发现三十烷醇,本品常与高级脂肪酸结合成酯,普遍存在于虫蜡或植物蜡中。一般是从蜂蜡、糠蜡或蔗蜡中提取,也称蜂蜡醇。

海关商品编号:2905199010;CAS号:593-50-0

     1978年,厦门大学郭启珍教授研究组成功从蜂蜡中国获得三十烷醇结晶体。1987年,福建省农科院、厦门大学等32个单位协作进行三十烷醇对茉莉花、瓠瓜的增产效果及其生理效应研究。这两项成果均达到国际领先水平。接着又研究了三十烷醇在海藻上应用新领域。直到1993年“植物生长调节剂三十烷醇乳粉在海带、紫菜上应用研究”课题,通过科技成果鉴定,该成果均达到国际领先水平。1996 年获得国家科技进步二等奖。三十烷醇的增产效果得到肯定和确认。 

      综合我国多年的研究结果,使用本品需要重视方法和条件。如施药浓度,要经过试验,根据作物品种、发育期、生长条件等不同而定,否则往往没有增产效果,甚至造成减产。三十烷醇的质量亦颇重要,产品中含有未被分离除去的二十八烷醇等高级偶数脂肪醇杂质,它们的存在对三十烷醇的活性有抑制作用。据有关部门规定,产品中三十烷醇的含量应≥95%,二十八烷醇的含量应≤5%。 

毒性及残留状况

        三十烷醇多以酯的形式存在于多种植物和昆虫的蜡质中。对人畜和有益生物未发现有毒害作用。

        在2018年我国第八届全国农药登记评审委员会第九次会议上,根据《农药登记资料规定》等有关规定,豁免了三十烷醇(triacontanol)最大残留限量。

        据美国联邦公报消息,2017年8月16日美国环保署发布通报,豁免三十烷醇(1-Triacontanol)在食品中的最大残留限量。据了解,本次豁免申请由CH Biotech R&D, Co., LTD 公司按照美国《联邦食品、药品与化妆品法案》的要求提交。美国环保署就其毒理性、致癌性等方面对三十烷醇进行了风险评估。最后得出结论认为,三十烷醇对普通人群、婴儿和儿童的健康无影响,因此当按照标签说明和正确操作规范的要求使用时,豁免三十烷醇在食品中的最大残留限量要求。

工业上合成

        工业上用十二烷二酸为原料,采用氯化烷基锌法,或由十六烯经复分解反应及锆氢化反应,可合成得到本品。蜂蜡中含有较多的三十烷醇成分。从蜂蜡中提制三十烷醇是先与酒精加热萃取,接着用氢氧化钠进行皂化,然后将其不皂化物溶于热戊醇和浓盐酸溶液中,冷却析出以三十烷醇为主的固体,选用适宜溶剂进行分步结晶和活性炭脱色,即可得白色鳞片状晶体产品。

国内登记状况

        由于三十烷醇原药几乎不溶于水,剂型是决定药效高低的重要因素之一。Ries研究三十烷醇最早采用乳剂,把原药用有机溶剂溶解后,加入一定量的乳化剂,然后用水稀释到一定的浓度使用。但是乳剂的缺点是分散度较差,容易出现乳析沉淀。国外后来又陆续提出了三十烷醇的丙酮剂型、胶体剂型等,但因为乳化剂的影响或是颗粒分散性问题影响药效而没有得到发展。国内有厦门大学和福建农科院等单位合作采用CD分子包衣技术研制三十烷醇乳粉,使三十烷醇剂型取得重大进展,具有效果稳定,长期贮存不变质,贮运方便等优点。使得三十烷醇的应用得到了发展。

在国内20世纪80年代,应用面积广大,是植物生长调节剂中少有的。后来由于推广的偏差,造成市场的萎缩。近些年来国内又开始再推广。目前国内推广主要是四川国光在进行推广等,目前比较多使用在蘑菇的增产上,蔬菜的抗病毒上,以及果树的增产及上色方面如冬枣等。

        目前国内登记情况如下(截止2019年10月17日)

        当前三十烷醇共有17个产品登记,其中,原药产品登记企业有2个,制剂产品15个,包括微乳剂产品6个,可湿性粉剂产品2个,可溶液剂1个,可溶粉剂1个,悬浮剂1个,水乳剂2个,乳油1个,水分散粒剂1个。

作用机理及效果

三十烷醇对很多作物(水稻、番茄、黄瓜、玉米、大豆、大麦、小麦、胡萝卜、甜菜、菜豆等)及一些花卉的生长和产量都有不同程度的促进和提高,实验室分析表明,其生理效应表现在:

    (1)促进细胞分裂和细胞伸长,增加植物细胞的鲜重和数目,增加植物体内还原糖、自由氨基酸、可溶性氮及还原氮的水平;

    (2)提高植物体内五种酶:多酚氧化酶、6-硫酸葡萄糖酸脂脱氢酶、异柠檬酸脱氢酶、淀粉磷酸化酶和磷酸丙酮酸羧化酶的活性,从而促进体内淀粉转化为糖的过程;

    (3)可减轻分子氧对光合作用的抑制,加强光合作用及光合产物的移动等。

    植物对三十烷醇的反应十分迅速。玉米幼苗在用三十烷醇处理后,10分钟内即可测得干重的增加;水稻幼苗在处理4分钟后,即可观测到还原糖和自由氨基酸含量 的增加。这样快速的反应和三十烷醇在植物体内的迅速吸收和转运有关。在机理方面,推测与其对酶的活化效应及对膜特性的影响有关,从而触发了一系列的反应过程。

下图是在300 das下研究了五种浓度三十烷醇(tria)(10–0、10–8、10–7、10–6和10–5 M)对咖啡番泻叶总蒽醌苷含量和番泻叶苷含量的影响(三次重复的平均值)。误差线(-)显示se (naeem等人,2010年)。

在松菇生料栽培中,添加3 mg/kg三十烷醇,可比对照提前3d出菇,增产35.9%,菇体亦较大,同时可有效抑制杂菌污染。

在杏树上使用三十烷醇下净光合速率1.0ppm>0.5ppm>0.3ppm>0.1 ppm>CK>3.0ppm,说明三十烷醇在随着农提高促进光合作用,在高浓度下表现出抑制作用。

温室盆栽草莓不同浓度三十烷醇(TA)对草莓光合特性的影响.结果表明:TA处理5 d后,能显著的提高草莓的光合作用.与对照相比,草莓叶片的净光合速率(Pn)表现为在低浓度(≤0.1 g/L)时受到促进作用,在高浓度(≥1 g/L)时受到抑制作用。

与芸苔素内酯的区别

    芸薹素内酯叶面喷施对叶片叶绿素含量的影响小于三十烷醇,但其保持较高叶绿素水平的时间相对较长。说明三十烷醇叶面喷施对叶绿素含量的促进有即时效应,而芸苔素内酯的促进作用较为平缓,但作用持久,对延缓叶片衰老更为有利。

部分专利

应用技术

     三十烷醇的使用在个种作物上均有使用,目前在大田,果园上均有使用,在食用菌上也是使用比较多的。

注意:三十烷醇使用量较大或纯度不高时,会导致苗期叶鞘弯曲,根部畸形,成株则导致幼嫩叶片卷曲。

Tips: 在生产应用上,三十烷醇还存在效果不稳定的问题,其不稳定的原因有以下几方面:

    (1) 自然界中三十烷醇普遍存在,但应用的施用量相对很少,施用方法和植物体内的吸收利用率就会成为影响效果的关键。

    (2) 自然界广泛存在许多化合物,如二十八烷醇、酞酸脂都会抑制三十烷醇的效应。若将三十烷醇的纯度提高到99.79%,则可减少其他成分的干扰,而显著增进其效应;另外,应用过程中避免使用聚氯乙烯材料制成的容器或管道,因酞酸脂是该材料生物增塑剂。

     (3) 三十烷醇的水溶性极低,应选择适宜的配方,特别应注意在配方中加入辅助剂不影响到三十烷醇的活性。

部分国外包装

国内部分包装

参考资料

1. Bittender, H.C.; Dilley, D.A.; Wert, V. and Ries, S.K.: Environmental Parameters Affecting Dark Response of Rice Seedlings (oryza sativa L) to Triacontanol. Plant Physiol. 61:851-854, 1978

2.M. Naeem , M. Masroor A. Khan & Moinuddin (2012) Triacontanol: a

potent plant growth regulator in agriculture, Journal of Plant Interactions, 7:2, 129-142

3.李玲、肖浪涛、谭伟明  现代植物生长调节剂技术手册   北京:化学工业出版社  2018年

4.孔庆环 温鲁 朱寿荣 张萍 刘艳文 翁梁,三十烷醇在松菇生料栽培中的增产效应,江苏农业科学,2006, (6):353-355

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