殷离是白眉鹰王殷天正孙女，张无忌的表妹，也是他第一任未婚妻。殷离性格倔强刚烈，因二娘与兄长欺负母亲，杀了二娘，其父对她恨极。后遇金花婆婆黛绮丝救其性命，授其武功。
小时候，在蝴蝶谷初遇少年张无忌，欲带他去灵蛇岛作玩伴，被他挣扎咬伤，岂料殷离对他一咬定情，情根深种。
长大后，练得母亲所传的千蛛万毒手，以血饲蛛，绝美容颜因毒化丑陋。遇到化名曾阿牛的张无忌，张无忌与她许下婚诺。后因不忍伤害谢逊而被黛绮丝重伤，又因看到周芷若偷剑遭周芷若下毒手，大难不死，毒素随血液流光，面孔恢复绝美。
此后重逢时认出张无忌，她对外言称，她心中爱的是"打她、咬她的短命小鬼"小张无忌，而不是宽厚仁爱的真实的张无忌，从此与张无忌一别，飘然离去，其实心中仍对无忌念念不忘……
初次相见，张无忌看到旁边一个十二三岁的小姑娘“神清骨秀，相貌美丽之极”，年纪虽尚幼小，但“我生平遇到过的女子之中，从未见过这般标致的姑娘”，“不由得向她多瞧了几眼”。
而天真的殷离故意对倔强的张无忌逞凶，嘴上说不理他，却用眼角余光偷偷观察他的动静。这种少女对少年的好奇与仰慕，顿时流露出来。
当她听到金花婆婆说要把张无忌带回灵蛇岛去给自己做伴，心中更是十分欣喜，抓住张无忌的“三阳络”不让他挑掉。没想到张无忌不肯屈服，情急之中咬了殷离一口，硬是将她的手背咬得血肉模糊。
不成想，这一咬，不仅在殷离手背上留下了一道深深疤痕，更是在她心里也咬下了刻骨的印迹。从此，情根深种，经年不忘。
长大后殷离神清骨秀，相貌极美，清秀绝俗，脸容俏丽，清雅妩媚，风致嫣然，语音娇柔，举止轻盈，无一不是绝色美女的风范。但因其修炼千蛛万毒手，绝美容颜因毒化而变得面容黝黑，脸上肌肤浮肿，凹凹凸凸，甚为丑陋。天下第一美人黛绮丝曾对蛛儿评价:"倘若不练这千蛛万毒手，原是个绝色佳人"。
张无忌见她“这么浅浅一笑，眼睛中流露出十分狡谲的神色”，心中不禁一震:"她这眼光可多么像妈。妈临去世时欺骗那少林寺的老和尚，眼中就是这么一副神气。"想到这里，忍不住热泪盈眶，跟着眼泪便流了下来。
他对丑陋可怖的珠儿，并未心生厌恶，而是怀有怜悯之心。尤其是她眼角眉梢里跟殷素素有几分相似，也让他倍感亲切。
原著里有这么一段：
张无忌瞧她这副神情，依稀记得在冰火岛上之时，妈妈跟爸爸说笑，活脱也是这个模样，霎时间只觉这丑女清雅妩媚，风致嫣然，一点也不丑了，怔怔地望着她，不由得痴了。
两个命运的弃儿，在乱世之外重逢。都是孤苦之人，只能互相取暖。他感念于她的好意，温柔对待。她心生感激，但却坦诚相告。
她说：“我的心早就属于旁人了”。
只是她不知道，心心念念的那个少年张无忌，其实就是眼前这个老实的“曾阿牛”。
"阿牛哥哥，你一直待我很好，我好生感激。可是我的心，早就许了给那个狠心的、凶恶的小张无忌了。你不是他，不，不是他……"
"无忌，这个阿牛哥哥的人品可比你好得多啦，他的武功比什么峨嵋的灭绝师太都强。可是我心中已有了你这个狠心短命的小鬼，便没答应跟他。你短命死了，我便给你守一辈子的活寡。无忌，你说，阿离待你好不好啊?当年你不睬我，而今心里可后悔不后悔啊?"
"阿牛哥哥，你别难过。我要到阴世去见那个狠心短命的小鬼张无忌去了。我要跟他说，世上有一个阿牛哥哥，待我这样好，可比你张无忌好上千倍万倍。"
当她被敌人追到，命悬一线，临死前要求见一下“曾阿牛”，她问他是否真的愿意与她终身厮守。
她这一问，既有酸楚，亦是悲戚。她从小与家人脱离，没有得到过关爱，只不过是希望在临死之前，能够有人爱怜她，给她一丝慰藉。
张无忌当时身负重伤，不知时日还有多少，更不知该何去何从，他与珠儿共过患难，也便动了维护她的心肠，当着众人的面，起誓愿娶她为妻。
这段感情中，若不是张无忌处于人生低谷，被人迫害，也轮不到殷离来拯救他。殷离也自然不会，更准确地说也不敢对曾阿牛产生感情。因为从小受到家庭抛弃，受尽苦楚的她已经没有那么多自信敢去爱上一个比自己优越的男子。她只会喜欢能够受他照料的人，也就是小时候病重的小张无忌和双腿摔断的曾阿牛。
当殷离在墓中竟然醒了过来，并且九死一生地从中爬了出来。而这时，那块木质的墓碑让她震撼了。因为那块墓碑上，竟然写着“爱妻蛛儿殷离之墓。张无忌谨立。”殷离的心，瞬间开始激动不安。
刚开始，她还纳闷为何张无忌会突然凭空出现，可在接下来偷听张无忌和周芷若的交谈中，她才得知，原来那个所谓的曾阿牛就是张无忌！
殷离是一个果决、勇敢、敢爱敢恨的女孩子，但同时也是心思聪颖的一个女孩。在发现那个曾阿牛就是张无忌后，她马上就想到，为何张无忌对自己寻他一事心知肚明，却依然一直瞒着自己？
很明显，说明他于己无意！
当日众人以为赵敏逃走、殷离死了后，谢逊就做主将周芷若许配给了张无忌，而当时有美人陪伴的张无忌正在忙着和周芷若说着“芷若，你是我的爱妻。就算你做错了什么，我是重话都不舍得责备你一句”、“天上的明月，是咱俩的证人”这些山盟海誓。听到这些话以后，殷离心中已然明白，张无忌真正视为“爱妻”的乃是周芷若。至于对她，最多也就是死后给她一个名分而已。
千里迢迢，跋山涉水。当她出现在张无忌、赵敏和周芷若面前，众人是又惊又诧。待说清楚了当中的来龙去脉，看到周芷若羞愧难当，看到赵敏对张无忌百般维护。她心中已有了答案。
殷离笑道：“我一心一意只喜欢一个人，那是蝴蝶谷咬伤我手背的小张无忌。眼前这个丑八怪啊，他叫曾阿牛也好，叫张无忌也好，我一点也不喜欢。”
在西域大漠之上，他与她同生共死；在那海外小岛之上，他对她仁至义尽；他对她的好，她自始至终都明白。他就是当年那个让自己动心的人，她也都知道，她依旧守着心里那份最初的美好。可是啊，西域大漠上的足迹已经被流沙淹没，灵蛇岛上的相聚也被流云吹散。
她也渐渐知道如今的张无忌，早已不是当年在蝴蝶谷中咬自己一口的那个张无忌，那份爱的感觉也就只能永远地存留在记忆中。
所以返回的蛛儿殷离，其实在来之前就考虑好了：吓吓过于狠毒的周芷若，给她点教训；至于张无忌，她又怎么忍心让他在自己和赵敏之间再做一次抉择呢？给自己一个“借口”吧——我爱的是小时候的张无忌。
爱到无私不是占有，而是成全。
我们都知道小昭是非常聪明的，她在离开张无忌之前，曾经跟张无忌说，最喜欢你的人应该是殷离，而且小昭让张无忌娶殷离为妻，小昭虽然比较有心计，但是此时是临别之时了，她说的也都是心里话了，关于小昭的话，书中原文是这样说的：小昭身子一颤，跳了起来，说道：“公子，你以后莫再记着我。殷姑娘随我母亲多年，对你一往情深，是你良配。”
小昭很聪明，她看人也比较准，而且她和殷离都是在黛绮丝身边长大的，她对殷离还是比较了解的，所以小昭说殷离对张无忌一往情深，是基本上没有错的。
在倚天屠龙记中，最后的时候，殷离告诉张无忌，说她爱的是小时候的张无忌，其实我们仔细揣摩一下蛛儿的话，就会发现，这里面有些端倪，殷离的本意应该是，他看到张无忌和赵敏一起很开心，虽然她内心深处比赵敏还要爱张无忌，但是她觉得张无忌和赵敏在一起，才是最快乐的。
看到自己最心爱的张无忌过得快乐，她就满足了，即便和张无忌在一起的那个人不是她自己，她依然发自内心的为张无忌感到高兴，所以她假意跟张无忌说她自己爱的人是小时候的张无忌，然后以此为借口离开了张无忌。不得不说，殷离对张无忌的爱是毫无保留的，很伟大，也很无私。
所以说，《倚天屠龙记》中最爱张无忌的女子，不是周芷若，也不是小昭，更不是赵敏，而是殷离。
